Thorocene adducts of the neutral 2,2′-bipyridine and its radical anion. Synthesis and crystal structures of [Th(η8-C8H8)2(κ2-bipy)] and [Th(μ-η8:η5-C8H8)2(κ2-bipy)K(py)2]∞

Thorocene [Th(Cot)2] (Cot = η8-C8H8) readily reacts with 2,2′-bipyridine to give [Th(Cot)2(κ2-bipy)], which has an unusual bent geometry. This compound is rapidly reduced by KC8 into the anionic derivative [(Th(Cot)2(κ2-bipy)]−. X-ray diffraction studies suggest the latter to be a Th(IV) compound with the bipyridyl radical anion. These complexes are rare examples of bent actinocene [An(Cot)2(L)]q− (q = 0, 1; An = actinide) and bipyridine-containing thorium species.

RésuméLe thorocène [Th(Cot)2] (Cot = η8-C8H8) réagit immédiatement avec la 2,2′-bipyridine pour donner le complexe [Th(Cot)2(κ2-bipy)], qui présente une géométrie coudée peu courante. Ce complexe est rapidement réduit par KC8 en son dérivé anionique [Th(Cot)2(κ2-bipy)]−. La comparaison des structures cristallines des deux composés suggère que le complexe réduit est un composé de Th(IV) comportant le radical anion de la bipyridine. Les adduits Th-bipy sont peu nombreux et ces deux complexes sont de rares exemples de composés de formule [An(Cot)2(L)]q− (q = 0, 1 ; An = actinide) avec un fragment actinocène coudé.

Graphical abstractThe linear sandwich complex [Th(Cot)2] easily coordinates bipyridine to form the bent derivative [Th(Cot)2(bipy)] which can be reduced into [Th(Cot)2(bipy)]K, a Th(IV) compound with the bipyridyl radical anion.Figure optionsDownload full-size imageDownload as PowerPoint slide