Reactivity of cyclohexene epoxides toward intramolecular acid-catalyzed cyclizations for the synthesis of naturally occurring cage architectures

This account compiles our results on the reactivity of cyclohexene epoxides toward the synthesis of naturally occurring cage architectures, in particular, the one found in harringtonolide. Bicyclic and branched monocyclic functional triads (hydroxy-epoxy-esters) were synthesized with the aim of undertaking cascade processes toward the formation of lactone and/or cycloether bridges, through a central epoxide opening. This work successfully culminated in the cascade cyclization of the fully oxygenated bridge-structure of harringtonolide, by using a dual Brønsted-Lewis acid complex.

RésuméCette mise au point compile nos résultats sur la réactivité d’époxydes de cyclohexènes vers la synthèse d’architectures en cage présentes dans la nature, en particulier celle trouvée dans l’harringtonolide. Des triades monocycliques branchées et bicycliques (hydroxy-époxy-esters) ont été synthétisées dans le but de mettre en œuvre des processus en cascade vers la formation de ponts lactones et/ou cycloéthers, via une ouverture de l’époxyde central. Ce travail s’est terminé avec succès par la cyclization en cascade de la structure polycyclique oxygénée de l’harringtonolide, en utilisant un complexe acide double de Lewis et de Brønsted.