Lewis superacids derived from triflic and triflimidic acids and their use as catalysts in 1,6-diene cycloisomerisation

We have developed a procedure for the preparation of anhydrous metallic triflates and triflimidates of general formulae M(OTf)n and M(NTf2)n based on the oxidative dissolution of metal powders in the presence of HOTf or HNTf2, respectively. The method provides salts in anhydrous form, solvates with DMSO molecules, and constitutes a good complement to a previous method developed in our group based on an electrochemical procedure. We have compared the catalytic activity of various Sn(IV) salts in the reaction of cycloisomerisation of 1,6-dienes and identified that anhydrous Sn(IV) triflimidates are more active catalysts, as compared to anhydrous Sn(IV) triflate, or their hydrated forms usually obtained by conventional methods of preparation or purchased from chemical suppliers.

RésuméNous avons développé un protocole pour la préparation de triflates et triflimidures métalliques anhydres, de formule générale M(OTf)n et M(NTf2)n, basé sur la dissolution oxydante de poudres métalliques en présence de HOTf ou HNTf2, respectivement. Cette méthode conduit à des sels anhydres, solvatés par des molécules de DMSO, et constitue un bon complément d'une méthode déjà développée dans notre groupe, reposant sur un protocole électrochimique. Nous avons comparé l'activité catalytique de plusieurs sels de Sn(IV) dans la réaction de cycloisomérisation de diènes-1,6 et identifié que le triflimidure d'étain (IV) anhydre était plus actif que le triflate d'étain (IV) ou que leurs formes hydratées habituellement obtenues par les méthodes conventionnelles de préparation ou auprès de la plupart des fournisseurs.