Dithiolene complexes as metalloligands: [Cu(en)2][Cu(mnt)2], an S = ½ spin chain

The paramagnetic dithiolene complex [Cu(mnt)2]2– (mnt: 1,2-dicyanoethylene-1,2-dithiolate) is used as metalloligand for coordination of dicationic [Cu(en)2]2+ (en: ethylenediamine) complex, leading to the formation of chains of alternating [Cu(mnt)2]2–and [Cu(en)2]2+ moieties through C≡N•••Cu•••N≡C trans coordination with N•••Cu distance of 2.664(4) Å and a noticeable deviation from linearity as the C≡N•••Cu angle amounts to 146.3(3)°. The [Cu(en)2][Cu(mnt)2] salt exhibits weak antiferromagnetic interactions between spin carriers along the chains and slightly stronger inter-chain [Cu(mnt)2]•••[Cu(mnt)2] antiferromagnetic interactions through intermolecular S•••S contacts.

RésuméLe complexe dithiolène paramagnétique [Cu(mnt)2]2– (mnt: 1,2-dicyanoéthylène-1,2-dithiolate) est utilisé comme métalloligand pour la coordination du complexe dicationique [Cu(en)2]2+ (en: éthylènediamine), conduisant ainsi à la formation de chaînes alternant les complexes [Cu(mnt)2]2– et [Cu(en)2]2+ grâce à une coordination axiale C≡N•••Cu•••N≡C, caractérisée par une distance N•••Cu de 2.664(4) Å et une déviation importante à la linéarité, comme le montre l’angle C≡N•••Cu à 146.3(3)°. Le sel [Cu(en)2][Cu(mnt)2] présente (i) des interactions antiferromagnétiques faibles entre porteurs de spin le long de la chaîne et (ii) des interactions antiferromagnétiques [Cu(mnt)2]•••[Cu(mnt)2] plus fortes entre chaines via des contacts S•••S.