Hexanuclear manganese(III) single-molecule magnets from derivatized salicylamidoximes

Four novel hexanuclear manganese(III) complexes based on derivatized salicylamidoximes, [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Me2N-sao)6(EtOH)4] (1), [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Me2N-sao)6(iPrOH)4] (2), [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Et2N-sao)6(EtOH)4] (3) and [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Et2N-sao)6(iPrOH)4] (4) (Me2N-Hsao = dimethylsalicylamidoxime; Et2N-Hsao = diethylsalicylamidoxime), have been prepared and characterized. Single-crystal X-ray diffraction allows one to determine that 1·2CHCl3 and 4 crystallize in the triclinic system with space group P(–1), whereas 3 crystallizes in the monoclinic system with space group P21/n. dc and ac magnetic susceptibility measurements of 1-4 reveal ferromagnetic coupling between Mn(III) metal ions and single-molecule magnet behaviour. The anisotropy barriers are 56, 52, 71 and 59 K for 1, 2, 3 and 4, respectively.

RésuméQuatre nouveaux complexes hexanucléaires de manganèse(III) dérivés de salicylamidoximes substituées, [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Me2N-sao)6(EtOH)4] (1), [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Me2N-sao)6(iPrOH)4] (2), [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Et2N-sao)6(EtOH)4] (3) et [MnIII6(μ3-O)2(O2CPh)2(Et2N-sao)6(iPrOH)4] (4) (Me2N-Hsao = diméthylsalicylamidoxime; Et2N-Hsao = diéthylsalicylamidoxime), ont été préparés et caractérisés. La diffraction des rayons X sur monocristal montre que 1·2CHCl3 et 4 cristallisent dans le système triclinique, groupe d’espace P(–1), tandis que 3 cristallise dans le système monoclinique, groupe d’espace P21/n. La susceptibilité magnétique dc et ac de 1–4 révèle un couplage ferromagnétique entre ions Mn(III) et un comportement de molécule-aimant. Les barrières d’anisotropie sont respectivement de 56, 52, 71 et 59 K pour 1, 2, 3 and 4.