The role of boron and phosphorus in Cp-based catalysts for olefin polymerization

Metallocene, ansa-metallocene and constrained geometry complexes featuring group-4 metals have been extensively studied as precatalysts toward olefin polymerization. This review focuses on the incorporation of boron and phosphorus in these well-defined single-site precatalysts, a research area that has been extremely intense over the last 10 years. Indeed, these heteroelements have been included in bridging units for ansa-metallocenes as well as constrained geometry complexes. The synthesis, structure and catalytic activity of these heteroatom-containing analogs of Cp-based catalysts are discussed, and whenever possible, comparisons are drawn between the different systems. To cite this article: D. Bourissou et al., C. R. Chimie 9 (2006).

RésuméLe rôle du bore et du phosphore dans les catalyseurs de polymerisation d’oléfines comportant des ligands Cp. Les complexes des métaux du groupe 4, de type métallocène, ansamétallocène ou à géométrie contrainte, ont fait l'objet de nombreuses études en tant que précatalyseurs de polymérisation d'oléfines. Cette revue est centrée sur l'incorporation du bore et du phosphore dans ces précatalyseurs de structure bien définie, un domaine qui a connu un grand essor au cours de ces dix dernières années. En effet, ces hétéroélements ont été incorporés dans les pinces des ansamétallocènes ainsi que dans les bras des dérivés à géométrie contrainte. La synthèse, la structure et l'activité catalytique de ces analogues borés et phosphorés de catalyseurs à motif Cp seront discutés et, lorsque cela sera possible, les différents systèmes seront comparés entre eux. Pour citer cet article : D. Bourissou et al., C. R. Chimie 9 (2006).