Réactivité des complexes (η5-cyclohexadiényl)Mn(CO)3 substitués par des groupes électroattracteurs vis-à-vis d'hydrures

RésuméLa réaction d'hydrures avec des complexes (η5-cétocyclohexadiényl)Mn(CO)3 fournit majoritairement des alcools mais aussi des cyclohexadiènes par addition de l'hydrure sur le carbone C2 du ligand πη5. Cette régiosélectivité inattendue a été établie grâce à différents marquages au deuterium et un mécanisme plausible est suggéré. La même réaction a été étudiée dans le cas d'un complexe (η5-chlorocyclohexadiényl)Mn(CO)3.

Reactivity of electron withdrawing group-substituted (η5-cyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes toward hydrides. Reaction of hydrides with (η5-ketocyclohexadienyl)Mn(CO)3 complexes yielded the corresponding alcohols as major products but also cyclohexadienes due to the addition of hydride to the C2 carbon of the η5 π ligand. This unexpected regioselectivity has been established by different labelling experiments and a plausible mechanism has been suggested. The same reaction has been studied in the case of a (η5-chlorocyclohexadienyl)Mn(CO)3 complex.