Polymétallorotaxanes conjugués contenant des unités pentacoordinantes

RésuméCet article décrit la synthèse et la caractérisation par voltampérométrie cyclique de nouveaux polymétallorotaxanes pendants ou conjugués, contenant des complexes pentacoordinés de cuivre et de zinc. L'enfilage des ligands linéaires comportant une unité phen (phen = 1,10-phénantroline) dans les macrocycles et incorporant des motifs tridentés de type terpy (terpy = 2,2′,6′,2″-terpyridine) se fait par effet de matrice. La polymérisation de ces unités pseudorotaxanes est réalisée par couplage électrochimique des groupes thiophène ou pyrrole terminaux. L'échange des ions par démétallation/remétallation a également été étudié, ainsi que la conductivité des films polymères ainsi préparés.

Conjugated polymetallorotaxanes containing pentacoordinating units. The present paper reports the synthesis and cyclic voltammetry study of new conjugated polyrotaxanes containing penta-coordinating units around copper or zinc centres. The gathering and threading effect of these metal centres has been used to prepare the desired prerotaxanes, whose macrocyclic and linear components incorporate a tridentate chelate of the terpy type (terpy = 2,2′,6′,2″-terpyridine) and a phen (phen = 1,10-phenantroline) derivative, respectively. Electrochemical oxidative coupling of the end groups (thiophene or pyrrole) leads to the corresponding polymers. Ion-exchange processes, induced by demetalation/remetalation, have been investigated as well as the conductivity of the polymer films prepared.