| Article ID | Journal | Published Year | Pages | File Type |
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| 171837 | Comptes Rendus Chimie | 2008 | 9 Pages |
We report in this communication the synthesis and characterization of two Fe/Re heterodinuclear complexes 3n of formula (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(CC)n(η2-dppe)Fe(η5-C5Me5) (n = 3, 4) as well as the hexacarbonyl dicobalt adduct (4) of the hexatriynediyl complex 33. We show by cyclic voltammetry that the “electronic communication” between the organometallic endgroups and thereby the thermodynamic stability of the corresponding mixed-valent (MV) parent 3n+ is strongly influenced by bridge extension or by complexation of the [Co2(CO)6] fragment. In the case of the hexatriynediyl complex, the MV complex 33+ or 4 can be isolated by performing the chemical oxidation of 33 at low temperature. Spectroscopic studies of this compound and of other stable oxidized redox congeners should now help us to unravel how bridge extension modifies the electronic communication between the different redox-active endgroups in this family of unsymmetrically-substituted polyynediyl compounds.
RésuméNous rapportons dans cette communication la synthèse et la caractérisation de deux complexes hétérobinucléaires Fe/Re 3n de formule (η5-C5Me5)Re(NO)(PPh3)(CC)n(η2-dppe)Fe(η5-C5Me5) (n = 3, 4) ainsi que celle d'un adduit du complexe hexatriynediyl 33 présentant un fragment dicobalt hexacarbonyl (4). Nous montrons par voltamétrie cyclique que la ≪ communication électronique≫ entre les groupements terminaux organométalliques et donc la stabilité thermodynamique des complexes à valence mixte correspondants (VM) 3n+ ou 4 est fortement influencée par l'extension du pont carboné ou par la complexation du fragment [Co2(CO)6]. Nous montrons également que, dans le cas du complexe hexatriynediyl, le monocation à VM 33+ est isolable en effectuant une oxydation chimique de 33 à basse température. Les études spectroscopiques de ce composé ainsi que des autres isomères redox stables devraient nous permettre de mieux comprendre comment l'extension du pont insaturé modifie la communication électronique entre les différents groupements redox-actifs terminaux dans ces familles de complexes non symétriques.
