Unprecedented μ3-Oi face-capping ligand in a [Mo6Bri6Li2Bra6] (L = 0.5 O + 0.5 Br) molybdenum cluster unit: crystal structure of the Cs3Mo6Br13O oxybromide

The new Cs3Mo6Br13O oxybromide, synthesized by solid-state chemistry, crystallizes in the trigonal system (R  3_c space group; a = 15.5784(2) Å, c = 19.5103(5) Å, V = 4100.5(1) Å3 and Z = 6). It is based on a [Mo6L14] unit that contains an unprecedented μ3 face-capping oxygen. The crystal structure determined by single crystal X-ray diffraction is built up from discrete face-capped [Mo6Bri6Li2Bra6]3– (L = 0.5 O + 0.5 Br) anionic units in which two inner positions are randomly occupied by one bromine and one oxygen whereas the other ligand positions are fully occupied by bromine. The cesium cations randomly occupy two close crystallographic positions generated by the A-B-C-A′-B′-C′ close-packed stacking of the units. The cesium site occupancy is related to the random distribution of oxygen and bromine on the Li inner positions. To cite this article: K. Kirakci et al., C. R. Chimie 8 (2005).

RésuméUn nouvel oxybromure à cluster de molybdène, Cs3Mo6Br13O, qui comporte pour la première fois un atome d'oxygène μ3 coiffant une face du cluster octaédrique Mo6, a été synthétisé par chimie du solide. Ce composé cristallise dans le système trigonal avec le groupe d'espace R  3_c (a = 15.5784(2) Å, c = 19.5103(5) Å, V = 4100.5(1) Å3 et Z = 6). Sa structure cristalline, déterminée par diffraction des rayons X sur monocristal, comporte des motifs anioniques [Mo6Bri6Li2Bra6]3– (L = 0.5 O + 0.5 Br) isolés, dans lesquels deux positions inner sont aléatoirement occupées par un atome de brome et un atome d'oxygène, tandis que les autres positions de ligand sont entièrement occupées par le brome. Les cations césium occupent statistiquement deux positions cristallographiques générées par les motifs qui s'empilent de façon compacte, selon un mode de type A–B–C–A′–B′–C′. L'occupation des sites cationiques est corrélée à la distribution aléatoire de l'oxygène et du brome sur les sites inner Li. Pour citer cet article : K. Kirakci et al., C. R. Chimie 8 (2005).