Interaction of mononuclear Ni complexes with [M6S8(CN)6]q– clusters (M = Re, Mo): a quantum chemical study

The geometrical structure and bonding in ion pairs [{M6S8(CN)6}{Ni(H2O)4}n]q– (M = Re, Mo, n = 1, 2) were studied on the basis of quantum chemical calculations. The main attention is paid to the changes in the cluster core geometry under the influence of the attached mononuclear transition metal complexes. In contrast with the Mo clusters, no noticeable deformations in the Re6 core were found. This is related to the different electron occupancy of the 10eg orbital. To cite this article: V.I. Baranovski, D.V. Korolkov, C.R. Chimie 8(2005).

RésuméLa structure géométrique et la liaison chimique dans les paires ioniques [{M6S8(CN)6}{Ni(H2O)4}n]q– (M = Re, Mo, n = 1, 2) ont été étudiées à l'aide de calculs quantiques. Le but principal de cette étude est d'analyser les changements dans la structure géométrique du squelette Mo6 du cluster imposés par l'adjonction de complexes mononucléaires des métaux de transition. Contrairement au cas du cluster Re6, de fortes déformations du cluster Mo6 sont attendues, en relation avec une occupation électronique différente de l'orbitale 10eg. Pour citer cet article : V.I. Baranovski, D.V. Korolkov, C.R. Chimie 8(2005).