Synthesis of a chain of nine-atom germanium clusters accompanied with dimerization of the sequestering agent

[Rb2(4,2,1,1-crypt)]Ge9·en was synthesized from a precursor of nominal composition Li2RbGe17 that was dissolved in ethylenediamine. Red crystals of the compound were obtained after addition of 2,1,1-crypt and layering with THF. The structure (triclinic, P  1_, a = 11.1927(5), b = 15.0516(7), and c = 15.7847(7) Å, α = 57.671(1), β = 83.594(1), and γ = 80.217(1)°, Z = 2) features infinite chains of (–Ge92––)∞, where each cluster of Ge92– is bonded to two other clusters via single Ge–Ge bonds. Most interestingly, the 2,1,1-crypt molecules form dimers by opening C–N bonds within the molecules and restoring them to another molecule. Each dimer sequesters two rubidium cations forming a complex dication that coordinates to the chain of clusters. To cite this article: A. Ugrinov, S.C. Sevov, C. R. Chimie 8 (2005).

Résumé[Rb2(4,2,1,1-crypt)]Ge9·en a été synthétisé à partir d'un précurseur de composition nominale Li2RbGe17 dissout dans de l'éthylènediamine. Des cristaux rouges du composé ont été obtenus par addition de 2,1,1-crypt suivie d'une diffusion dans une couche de THF. La structure (triclinique, P  1_, a = 11,1927(5), b = 15,0516(7), et c = 15,7847(7) Å, α = 57,671(1), β = 83,594(1) et γ = 80,217(1)°, Z = 2) est formée d'une chaîne infinie de (–Ge92––)∞, dans laquelle chaque cluster de Ge92– est lié à deux autres clusters grâce à des liaisons simples Ge–Ge. Le résultat le plus marquant est que les molécules de 2,1,1-crypt forment des dimères par ouverture des liaisons CN au sein même des molécules et recombinaison avec une autre molécule. Chaque dimère piège deux cations rubidium pour former un complexe dication qui se coordine à la chaîne de clusters. Pour citer cet article : A. Ugrinov, S.C. Sevov, C. R. Chimie 8 (2005).