Intramolecular inverse electron-demand [4+2] cycloadditions of ynamidyl-tethered pyrimidines: Comparative studies in trifluorotoluene and sulfolane

Three representative 6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-4-amines were synthesized using an intramolecular inverse electron demand hetero-Diels-Alder/retro-Diels-Alder sequence between pyrimidines (acting as azadienes) and ynamides (acting as dienophiles). Two solvents of this reaction, sulfolane and trifluorotoluene, were compared at 210 °C and the former consistently led to higher yields. In addition, these studies confirmed the importance of the steric bulk of the C5-position of the pyrimidinyl cycloaddition precursor.

RésuméTrois 6,7-dihydro-5H-cyclopenta[b]pyridin-4-amines representatives ont été synthétisées par une réaction d'hétérocycloaddition [4+2] intramoléculaire à demande électronique inverse (ihDA)/rétro-Diels-Alder (rDA) entre des pyrimidines (jouant le rôle d'azadiènes) et des ynamides (jouant le rôle de diénophiles). Deux solvants de cette transformation, le sulfolane et le trifluorotoluène, ont été comparés à 210 °C; le premier des deux a conduit systématiquement à de meilleurs rendements. De plus, ces études confirment l'importance de l'encombrement stérique de la position C5 du précurseur de cycloaddition de type pyrimidinyl.