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6468873 Comptes Rendus Chimie 2017 12 Pages PDF
Abstract

The presence of silicon in petroleum products is a major issue due to its poisoning effect on catalysts. The aim of this work is to combine silicon speciation and poisoning tests. Cyclic siloxanes were the main silicon species found in petroleum products. Other silicon compounds, comprising reactive groups (hydroxy, methoxy and hydroperoxy), were also recovered but at trace levels using GC-ICP/MS. Five well-chosen silicon compounds were used to poison Pd/alumina catalysts. Only dimethoxydimethylsilane poisons Pd-catalysts while polydimethylsiloxane (PDMS) has no effect on their activities in buta-1,3-diene hydrogenation. Unexpectedly, triethylsilane, triethylsilanol and even octamethylcyclotetrasiloxane (D4) exhibit a promoting effect. An interpretation of the phenomena based on various characterizations is proposed.

RésuméLa présence de silicium dans les produits pétroliers est un problème majeur en raison de l'effet poison exercé par cet élément sur les catalyseurs. Le but de ce travail est de réaliser une spéciation du silicium et des tests d'empoisonnement associés. Les siloxanes cycliques sont les composés majoritaires retrouvés dans les produits pétroliers. D'autres molécules silicées, comprenant des groupements réactifs (hydroxy, méthoxy and hydropéroxy) ont également été caractérisées par GC-ICP/MS, mais à l'état de traces. L'impact du silicium sur l'activité en hydrogénation du buta-1,3-diene de catalyseurs Pd supportés sur alumine a été étudié au moyen de cinq espèces silicées choisies en accord avec les résultats de la spéciation. Seul le diméthoxydiméthylsilane a un effet poison. Le polydiméthylsiloxane (PDMS) ne montre aucun effet. De façon inattendue, le triéthylsilane, le triéthylsilanol et également l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) montrent au contraire un effet promoteur. Une interprétation des phénomènes est proposée sur la base de différentes caractérisations.

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