Phosphasilaallenes >Si = C = P− and phosphagermaallenes >Ge = C = P−

Le phosphasilaallène Tip(Ph)Si = C = PMes* (Tip = 2,4,6-triisopropylphényle, Mes* = 2,4,6-tri-tert-butylphényle) et le phosphagermaallène Mes2Ge = C = PMes* (Mes = 2,4,6-triméthylphényle) transitoires ont été obtenus par déshalogénation des dihalogénophosphamétallapropènes correspondants >E(X)-C(X′) = P− par le tert-butyllithium. Ils se dimérisent au-dessus de −40 °C mais ont pu être caractérisés à basse température par réactions de piégeage et par des déplacements à champ faible en RMN du 31P, du 29Si et du 13C pour le carbone sp. Grâce à une faible augmentation de l'encombrement stérique, le phosphagermaallène Tip(t-Bu)Ge = C = PMes* a pu être stabilisé et isolé. Il réagit par la double liaison Ge = C en donnant des cycloadditions [2 + 1] avec les chalcogènes et [2 + 2] avec les aldéhydes et les cétones. Le lithiochlorosilane R(Cl2)Si-C(Li) = PMes* (R = 9-méthylfluorényle), qui présente une stabilité surprenante, se comporte comme un équivalent synthétique du phosphasilaallène R(Cl)Si = C = PMes*. Avec deux groupes alkyles (t-Bu) sur le germanium, le phosphagermaallène t-Bu2Ge = C = PMes* n'est pas obtenu mais ses dimères formels, les 1,3-digermacyclobutanes, ont été isolés.