N-phosphonio formamidine derivatives: Synthesis, characterization, X-ray crystal structures, and deprotonation reactions

Une méthode simple et efficace de synthèse de dérivés N-phosphonio formamidines de formule générale [R”2N−C(H)=N−P(R')R2]+X− est décrite. Les données enregistrées en solution et les analyses par diffraction des rayons X sur un monocristal révèlent que ces composés peuvent être décrits par la combinaison des deux formes mésomères N-phosphonio formamidine [R”2N−C(H)=N−P(R')R2]+ et iminium phosphazène [R”2N=C(H)−N=P(R')R2]+. Les ylures de phosphore formamidines iPr2N−C(H)=N−P(CH2)R2 ont été préparés à partir du composé N-phosphonio correspondant après addition de iBuLi à -78 °C. [(PhCN)2Pd(Cl)2] réagit avec iPr2N−C(H)=N−P(CH2)iPr2 pour former le complexe dimère [(iPr2N−C(H)=N−P(CH2)iPr2)Pd(Cl)(μ-Cl)]2 dont la structure a été déterminée par diffraction des rayons X. Les réactions de déprotonation réalisées sur [iPr2N−C(H)=N−PPh3]+X− suivent un processus de réarrangement intramoléculaire pour donner le composé cyanamide iPr2N−C≡N et PPh3 ; la formation transitoire du carbène amino-phosphazène iPr2N−C−N=PPh3 n'a pas été observée.