Synthesis and structure of [EtV+•]5[Ag12(μ12-Ag){μ3-Fe(CO)4}8]·4 DMF: the missing [Ag13Fe8(CO)32]5- pentaanion as ethylviologen (EtV) salt

La réaction de [Ag5Fe4(CO)16]3-, sous forme de sel de sodium, dans MeCN avec EtV2+ 2I- conduit à la précipitation de [EtV+
- ]5[Ag13Fe8(CO)32]. Sa solution dans le DMF est vert foncé et présente des absorptions infrarouge du carbonyle très proches de celles du tétraanion [Ag13Fe8(CO)32]4- et montre seulement le signal EPR du radical cation EtV+
- . La couleur de la solution et le spectre infrarouge suggèrent la présence d'un transfert de charge du sel. La cristallisation du précipité à partir du DMF et de l'alcool isopropylique donne des cristaux bruns de [EtV+
- ]5[Ag13Fe8(CO)32]·4 DMF, insolubles dans tous les solvants organiques, y compris le DMF. L'analyse aux rayons X de ces cristaux fournit la structure du pentaanion [Ag13Fe8(CO)32]5-, non encore charactérisé jusqu'ici, et permet la première détermination de la structure d'un radical cation éthyle viologène. Ce dernier est présent sous la forme d'un empilement infini de pentamères faiblement liés. Ces résultats structuraux sont vérifiés par des mesures spectroscopiques et des calculs selon la méthode de Hückel étendue (OM). Pour citer cet article : D. Collini et al., C. R. Chimie 8 (2005).