Electrochemical synthesis and stability of the brown six-electron reduced β- and γ-12-tungstosilicates

La synthèse électrochimique en milieu acide des dérivés réduits bruns, notés VI′, obtenus après introduction de six électrons dans les isomères β et γ du 12-tungstosilicate est décrite. Leur mécanisme de formation, décrit par des étapes électrochimiques réversibles et des réactions de dismutation irréversibles, a été déduit de l'analyse polarographique des transformations de ces anions lors des électrolyses à potentiel contrôlé. La stabilité des dérivés réduits VI′ en milieu acide dépend de la nature de l'isomère et diminue dans l'ordre α > β > γ. Cette variation peut être corrélée avec les modifications structurales induites dans la structure de l'anion par, d'une part, la rotation des groupes tri-oxotungstiques et, d'autre part, leur réduction/protonation par 6e/6H+. Pour citer cet article : J. Canny et G. Hervé, C. R. Chimie 8 (2005).