Synthesis, structural characterization, and electrocatalytic studies of αββα-(ZnIIOH2)2(FeIII)2(X2W15O56)214- (X =  P or As)

Les composés nouveaux de type sandwich αββα-(ZnIIOH2)2(FeIII)2(P2W15O56)214- (Zn2Fe2P4) et αββα-(ZnIIOH2)2(FeIII)2(As2W15O56)214- (Zn2Fe2As4) ont été synthétisés. Leur structure a été établie par diffraction des rayons X. Plusieurs autres techniques de caractérisation ont été utilisées : spectroscopie IR, RMN de 31P et 183W, analyse élémentaire, analyse thermogravimétrique, calorimétrie différentielle et voltamétrie cyclique. Sous forme oxydée, Zn2Fe2P4 est stable de pH 0 à pH 6 et Zn2Fe2As4 de pH 0 à pH 7. Les positions des vagues du fer dépendent du pH et sont observées à des potentiels plus positifs que ceux des vagues correspondantes des dérivés lacunaires précurseurs αααα-[(NaOH2)2(FeIII)2(X2W15O56)2]16- (X  = P ou As) (Fe2X4). La réduction électrocatalytique de O2, NO et HNO2 se produit dans le domaine de potentiel de réduction du fer, ce qui indique un échange multiple d'électrons dans ce domaine. Les comportements, en voltamétrie, de Zn2Fe2P4 et Zn2Fe2As4 sont analogues à ceux observés précédemment pour Mn2Fe2P4 et Mn2Fe2As4. L'ensemble de ces observations suggère que l'introduction d'un deuxième métal (Mn ou Zn) pour combler les lacunes de Fe2X4 détermine les principales propriétés de ces composés nouveaux, l'identité de chaque métal modulant leurs propriétés acidobasiques et leurs propriétés catalytiques. To cite this article: I.M. Mbomekalle et al., C. R. Chimie 8 (2005).