Physicochemical properties and membrane interactions Of Per(6-Desoxy-6-Halogenated) Cyclodextrins

Les per(6-iodo-6-desoxy) cyclodextrines sont des synthons intermédiaires dans la synthèse des per(3,6-anhydro)-cyclodextrines, des structures dotées d'affinités cationiques. Les propriétés particulières liées à la nature de l'halogène substituant et au nombre de sous unités osidiques ont été étudiées par RMN du proton et du phosphore, ainsi que par RPE. Par elles même ces molécules quasiment insolubles dans l'eau ne possèdent aucune propriété complexante (qu'il s'agisse d'ions ou de molecules organiques), mais peuvent être solubilisée dans des micelles de détergent ou des vésicules phospholipidiques sans formation de complexe d'inclusion. Cependant, la modification de la nature de l'halogène substituant, ou du nombre d'unités osidiques de base (6, 7 ou 8), modifient sensiblement les propriétés générales et interactions membranaires de la structure obtenue. Ainsi, les per(6-bromo-6-desoxy-6-desoxy)-cyclomaltohexaose (ABR) et per(6-bromo-6-desoxy)cyclomaltoheptaose (BBR) présentent une affinité sélective pour le cobalt (constantes d'affinités apparentes respectivement de 2 500 et 790 M - 1). En termes d'interactions membranaires, les dérivés des cyclodextrines alpha induisent un encombrement stérique au niveau du phosphore, alors que les niveaux sous jacents de la membrane subissent une désorganisation. Au contraire, les autres dérivés interagissent avec la partie superficielle des chaînes qu'elles rigidifient ; il en résulte une perte de la transition de phase ainsi qu'une fluidification de la partie distale des chaînes.