Polarizable organometallic hydrazone chromophores. X-ray crystal structures of [(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4)-C(p-MeC6H4)=NNH-(η6-p-MeC6H4) Fe(η5-C5H5)]+PF6-, and of its toluoylferrocene precursor

La nouvelle hydrazone homobimétallique [CpFe(η6-p-CH3C6H4)NHN=C(C6H4-p-CH3)(η5-C5H4)FeCp]+PF6- (2) (Cp = η5-C5H5) est formée de façon stéréosélective lors de la réaction entre le complexe organométallique de la p-tolylhydrazine [CpFe(η6-p-CH3C6H4-NHNH2)]+PF6- et la cétone stériquement encombrée p-toluoylferrocène CpFe(η5-C5H4)CO(C6H4-p-CH3) (1), dans l'éthanol à reflux. Le composé 2 a été complètement caractérisé par les spectroscopies IR, UV-vis et RMN 1H, par voltamétrie cyclique et par une structure cristallographique par diffraction des rayons X. Les aspects les plus marquants de cette structure sont la conformation syn des deux greffons organométalliques, une longue distance Fe-Cipso, qui engendre un léger caractère cyclohexadiényle du cycle benzénique coordonné avec un angle de pliage de 6.1°, et la quasi-planéité des cycles coordonnés à cinq et six chainons du ligand assembleur, l'angle dièdre entre les deux plans étant de 8.1°. La structure cristallographique du p-toluoylferrocène 1 est également discutée. Pour citer cet article : W. Figueroa et al., C. R. Chimie 8 (2005).