An iron-sulfur-tin cluster with amino-ligands and its reactions with thiols

Le complexe dinucléaire Fe2(μ2-η2-S2)(CO)6 (1) réagit avec le bis(amino)stannylène Sn(μ-Nt-Bu)2SiMe2 (2) pour donner le nouveau complexe 1:1 Me2Si(μ-Nt-Bu)2SnFe2(μ3-S)2(CO)6 (4). La forme en « double étoile » du cœur central Fe2S2Sn (analyse structurale par diffraction des rayons X, RMN multinoyaux) contient un atome d'étain tétracoordiné, qui joue le rôle d'une jonction spirocyclique entre le papillon Fe2S2 et le cycle à quatre chaînons SnN2Si. Cette réaction peut donc être décrite comme l'insertion d'un étain divalent dans la liaison S-S du précurseur Fe2(μ2-η2-S2)(CO)6. Les distances et angles dans 4 sont en accord avec un étain au degré d'oxydation formel +4. Les liaisons Sn-N dans ce cluster peuvent donner lieu à des réactions d'addition ultérieures avec les thiols (sulfanes). Ces liaisons sont en effet très réactives et la réaction de HS(CH2)2SH avec 4 conduit à la destruction de ce dernier, le complexe Sn[S2(CH2)2]2 étant le seul produit isolé. En revanche, lorsque HS(CH2)2SH est remplacé par Me3Si(CH2)2SH, le produit d'addition 1:1 Me2Si(μ-Nt-Bu)[μ-N(H)t-Bu]Sn{S(CH2)2SiMe3}(μ3-S)2Fe2(CO)6 (6a) a pu être isolé. Ce nouveau cluster contient un atome d'étain pentacoordiné (trois S et deux N) et plusieurs groupes fonctionnels (étude structurale par diffraction des rayons X et RMN). À la suite de l'addition sélective de la liaison S-H de Me3Si(CH2)2SH sur une liaison Sn-N de 4, le proton a migré sur l'un des atomes d'azote, alors que le cœur Fe2S2Sn reste intact. À notre connaissance, aucun autre complexe de l'étain porteur de deux ligands azotés et de trois ligands soufrés n'avait été caractérisé auparavant. Pour citer cet article : M. Veith et al., C. R. Chimie 8 (2005).