ROMP of norbornene catalyzed by polyoxometalates

Norbornene polymerizes instantaneously at room temperature in the presence of activated polyoxometalates. The polyoxometalate can be in solution, in the form of an insoluble salt or supported on an oxide support, like silica. The activating agent can be an alkylaluminium, methyl lithium or a Grignard reagent. Information on the possible mechanism was obtained by studying, by 13C CP-MAS NMR, the compound obtained by reaction of Cs3PM12O40 (M = Mo, W) with a 13C-enriched cocatalyst. In contrast to what could be expected, the activated species contains only methoxy species and no evidence of formation of a metal-carbon bond could be observed upon reaction with the cocatalyst.

RésuméLe norbornène polymérise instantanément à température ambiante en présence de polyanions activés. Le polyanion peut être en solution, sous la forme d’un sel insoluble comme le sel de césium Cs3PM12O40 (M = Mo, W), par exemple, ou supporté sur un oxyde comme la silice. L’agent alkylant peut être un alkyl aluminium, le méthyl lithium ou un réactif de Grignard. Une étude du mécanisme a été faite en étudiant par RMN 13C CP-MAS le produit de la réaction du polyanion avec un cocatalyseur enrichi en carbone-13. Contrairement à ce qui est attendu, l’espèce activée est une espèce alcoxo et aucune évidence de formation d’une liaison métal–carbone n’a pu être observée.