Synthesis and properties of mono-O-[(N-(aminoalkyl)aminocarbonyl)-methoxy]thiacalix[4]arenes and novel mono-O-bridged bisthiacalix[4]arene

A simple method for thiacalix[4]arene O-monoamide preparation with high yields using 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-(ethoxycarbonyl)methoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene reaction with diaminoalkanes is reported. The solid state cyclization reaction of the acylethylenediamines function of 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-O-[(N-(2-aminoethyl)aminocarbonyl)-methoxy]thiacalix[4]arene leading to the formation of the 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-[2-methoxy-imdazoline]thiacalix[4]arene compound is described for the first time for the calixarene macrocycle family. Finally, preliminary results show that O-mono-amide-thiacalixarene derivatives are promising candidates for the production of self-assembled materials and efficient precursors for the synthesis of bisthiacalix[4] arenes.

RésuméNous reportons la préparation de dérivés O-monoamide thiacalixarènes obtenus à partir de la réaction entre le 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-(ethoxycarbonyl)methoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene et différents diamino-alcanes. La réaction, à l’état solide, de cyclisation de la fonction acyléthylènediamine du composé 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-O-[(N-(2-aminoethyl)aminocarbonyl)-methoxy]thiacalix[4]arene conduisant au composé 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[2-imdazoline-methoxy]thiacalix[4]arene est décrite pour la première fois pour la famille des macrocycles calixarèniques. Enfin, des réactions préliminaires attestent que les dérivés O-monoamide-thiacalixarènes sont de bons candidats pour l’obtention de matériaux auto-assemblés ainsi que de bons précurseurs pour la synthèse de bisthiacalix[4]arènes.