Intermolecular spin–spin coupling constants between 31P atoms

This paper reports the study by NMR spectroscopy and ab initio methods of the structure of 3,4-dimethyl-1-cyanophosphole and its dimer. The dimer presents a P···P interaction of the pnictogen type due to the presence of σ-holes. NMR of the monomer was recorded in CDCl3 solution while NMR of the dimer corresponds to the solid state (CPMAS) experiments. The 2pJPP spin–spin coupling constant has not been measured, but calculated at the B3LYP level. AIM, NBO and ELF methodologies have been used to describe the electronic structure of the dimer.

RésuméCette communication décrit l’étude par RMN et par des calculs ab initio de la structure du diméthyl-3,4-cyano-1-phosphole et de son dimère. Le dimère présente une interaction P···P du type pnictogène due à la présence d’un trou σ. Le spectre RMN du monomère a été enregistré dans le CDCl3 tandis que celui du dimère provient de spectres CPMAS (état solide). Il n’a pas été possible de mesurer le couplage 2pJPP, mais sa valeur a été calculée aux niveaux B3LYP et MP2. Les méthodes AIM, NBO et ELF ont été utilisées pour décrire la structure électronique du dimère.