Grafting mechanism and olefin metathesis activity of well-defined silica-supported Mo imido alkyl alkylidene complexes

Grafting of [Mo(NAr)(CHCMe2R)(CH2tBu)2], 1-R (R = Me or Ph) on the surface silanols of SiO2-(700) gives 2-R through the electrophilic cleavage of the Mo–C σ-bond according to labelling (GC/MS and solid-state NMR) and reactivity studies (monitoring initiation). Similarly, molecular silanol derivatives react with 1-Ph also to give directly the monosiloxy derivatives. Therefore, surface or molecular silanols have reactivities similar to alcohols and phenols having pKa ≥ 9. Finally, the surface complex 2-R (R = Me or Ph) is a highly efficient olefin metathesis catalyst.

RésuméLe greffage de Mo(NAr)(CHCMe2R)(CH2tBu)2], 1-R (R = Me or Ph) sur les silanols de surface de SiO2-(700) donne 2-R suivant une coupure électrophile de la liaison simple Mo–C d'après des études isotopiques (GC/MS et RMN du solide) et de réactivité. D'autre part, les dérivés silanols moléculaires réagissent avec 1-Ph pour donner aussi directement les dérivés mono-siloxy correspondants. Ainsi, les silanols moléculaires ou provenant d'une surface de silice ont une réactivité similaire à celles de alcools ou des phénols ayant des pKa ≥ 9. Enfin, le complexe de surface 2-R (R = Me or Ph) est un très bon catalyseur de la métathèse des oléfines.