Recent advances in the controlled preparation of poly(α-hydroxy acids): Metal-free catalysts and new monomers

Polylactides (PLAs) are at the forefront of biodegradable polymer research. These poly(α-hydroxy acids) can be prepared by polycondensation of lactic acid or ring-opening polymerization (ROP) of lactide, both routes typically involving metallic promoters. The first part of this review focuses on the recent achievements reported with metal-free systems via organocatalytic (nucleophilic, cationic and bifunctional) as well as enzymatic approaches. The second part of the review concerns the heterocyclic monomers that give access to poly(α-hydroxy acids) such as PLAs. Two complementary approaches will be discussed: substituted 1,4-dioxane-2,5-diones and synthetic equivalents thereof.

RésuméLes polylactides PLAs occupent une place de premier plan parmi les polymères biodégradables. Ces poly(α-hydroxy acides) sont préparés par polycondensation de l'acide lactique ou polymérisation par ouverture de cycle (ROP) du lactide, les deux voies mettant classiquement en jeu des promoteurs métalliques. La première partie de cette revue décrit plus particulièrement les systèmes non métalliques développés ces dernières années, aussi bien par voie organocatalytique (nucléophile, cationique et bifonctionnelle) qu'enzymatique. La seconde partie concerne les différents monomères hétérocycliques donnant accès aux poly(α-hydroxy acides), tels que les PLAs. Les deux approches complémentaires décrites récemment dans la littérature sont détaillées : les 1,4-dioxane-2,5-diones substituées et leurs équivalents synthétiques.