Covalent tripods for assembling triple-helical lanthanide podates

The nonadentate podands L7, L8 et L9 have been prepared according to a multi-step strategy using the flexible 3-(2-hydroxy-ethyl)-pentane-1,5-diol, 4-(3-hydroxy-propyl)-heptane-1,7-diol and 3-(2-hydroxy-ethyl)-3-methyl-pentane-1,5-diol covalent tripods, respectively. Minor changes in the structure of the ligands, i.e. the replacement of the apical hydrogen atom with a methyl group, or the introduction of an extra methylene in the caping moiety, induce dramatic effects in the structures of the resulting lanthanide complexes [Ln(Lx)]3+ (x = 7–9). The complexes [Ln(L7)]3+ and [Ln(L9)]3+ exist as mixtures of two endo isomers which do not interconvert on the NMR time scale, whereas [Ln(L8)]3+ exhibits a single exo isomer. To cite this article: S. Koeller et al., C. R. Chimie 9 (2006).

RésuméLes podands nonadentés L7, L8 et L9 ont été préparés selon une stratégie de synthèse multi-étape à partir des tripodes covalents 3-(2-hydroxy-éthyl)-pentane-1,5-diol, 4-(3-hydroxy-propyl)-heptane-1,7-diol et 3-(2-hydroxy-éthyl)-3-méthyl-pentane-1,5-diol, respectivement. Des changements mineurs dans la structure des ligands – la substitution de l'atome d'hydrogène apical par un groupe méthyle ou l'introduction d'un méthylène supplémentaire dans la partie coiffante du tripode – induisent des effets importants dans la structure des complexes de lanthanides résultants [Ln(Lx)]3+ (x = 7-9). Les complexes [Ln(L7)]3+ et [Ln(L9)]3+ existent dans un mélange de deux isomères endo qui ne s'interconvertissent pas à l'échelle de temps de la RMN, alors que les complexes [Ln(L8)]3+ existent sous la forme d'un seul isomère exo. Pour citer cet article : S. Koeller et al., C. R. Chimie 9 (2006).