Half-lanthanidocenes catalysts via the “borohydride/alkyl” route: A simple approach of ligand screening for the controlled polymerization of styrene

The “borohydride/alkyl” (B/A) route initially reported for isoprene has been applied successfully to the polymerization of styrene. This method provides via an in situ approach an interesting tool for the assessment of the influence of a ligand on the performance of half-lanthanidocene catalysts. All systems lead to well-controlled oligomerization/polymerization processes. This method is thus a convenient tool for the controlled polymerization of styrene starting from a common trisborohydride precursor and commercial ligands. The influence of the nature of several ligands on the activity could be established, with trends corresponding to those obtained starting from the isolated precursors: HCp∼HCpPh3>HCp∗(Cp=C5H5,CpPh3=1,2,4-Ph3C5H2,Cp∗=C5Me5)HCp∼HCpPh3>HCp∗(Cp=C5H5,CpPh3=1,2,4-Ph3C5H2,Cp∗=C5Me5). These results suggest an influence of the electron donating ability of the ligand rather than steric requirements.

RésuméLa voie borohydrure/alkyl initialement développée pour la polymérisation de l'isoprène a été appliquée avec succès à la polymérisation du styrène. Cette méthode utilisée selon une approche in situ se révèle être un outil intéressant pour évaluer l'influence d'un ligand sur les performances catalytiques de complexes de type hémi-lanthanidocènes. Tous les systèmes générés par cette voie conduisent à une oligomérisation/polymérisation du styrène bien contrôlée. Cette approche constitue donc une méthode simple pour polymériser le styrène de manière contrôlée à partir d'un précurseur trisborohydrure et de ligands commerciaux. L'influence de la nature d'un ligand sur l'activité a pu être établie : HCp∼HCpPh3>HCp∗HCp∼HCpPh3>HCp∗. Ces résultats suggèrent une influence de la densité électronique des ligands plutôt que de facteurs stériques.