Synthesis, crystal structures and magnetic properties of 2,3,6,7-tetrakis(2-cyanoethylthio)tetrathiafulvalene salts

The synthesis of the protected TTF tetrathiolate 2,3,6,7-tetrakis(2-cyanoethylthio)tetrathiafulvalene (TCE-TTF), as well as those of five new radical cation salts [TCE-TTF](X), X− = PF6−, CF3SO3−, BF4−, obtained by electrocrystallization technique is presented. Five crystal structures of these materials based on their fully oxidized donor molecules are described. The flexibility of the cyanoethylene arm yields two conformations cis and trans to the molecule. Then compounds with PF6− and BF4− anions crystallized as two different phases. All these materials are insulators, and the magnetic studies of one phase of [TCE-TTF](PF6) revealed an antiferromagnetic behavior.

RésuméLa synthèse du TTF protégé 2,3,6,7-tetrakis(2-cyanoethylthio)tetrathiofulvalene (TCE-TTF), ainsi que celle de cinq nouveaux sels d'ions radicaux [TCE-TTF](X), X− = PF6−, CF3SO3−, BF4−, obtenus par la technique d'électrocristallisation, sont présentés. Les cinq structures cristallines de ces matériaux basés sur ce donneur entièrement oxydé sont décrites. La flexibilité du groupement cyanoéthylène confère aux molécules deux types de conformations, cis ou trans. Ainsi, les composés mettant en jeu les anions PF6− et BF4−, cristallisent sous deux phases distinctes. Les matériaux sont isolants et les études magnétiques de l'une des phases de [TCE-TTF](PF6) montrent un comportement antiferromagnétique.