Octahedral rhenium cluster chemistry: from high-temperature syntheses to the elaboration of new inorganic/molecular hybrid compounds via solution route

Ternary Re–Y–X and quaternary M–Re–Y–X systems (Y = chalcogen, X = halogen) with rhenium in low oxidation state are extremely rich in compounds based on the octahedral Re6 metal core (‘cluster’) enclosed in a (pseudo)cube of eight so-called ‘inner’ ligands Li and an octahedron of six additional ‘apical’ ligands La, giving anionic units of the general formula [Re6Li8La6]n–. These compounds are synthesized by solid-state chemistry route and are characterized by a wide variety of inter-unit linkages via various types of bridges or are built from isolated anionic units with intrinsic molecular character. The solubility of the latter in polar solvents allows new research approaches. Thus they can act as precursors for coordination chemistry and can be manipulated as molecular bricks, assembled with various counter-cations, non accessible by direct synthesis, and/or functionalized with unusual partners. To cite this article: G. Pilet, A. Perrin, C. R. Chimie 8 (2005).

RésuméLes systèmes ternaire Re–Y–X et quaternaire M–Re–Y–X (Y = chalcogène, X = halogène), dans lesquels le rhénium est dans un bas degré d'oxydation (ReIII), sont extrêmement riches en composés fondés sur une architecture construite à partir d'un cœur métallique Re6 appelé « cluster ». Il se forme ainsi des motifs neutres, ou plus généralement anioniques, de formule générale [Re6Li8La6]n–, dans lesquels le cluster octaédrique Re6 est inscrit dans un (pseudo) cube de huit ligands inners Li, puis un octaèdre de six ligands « apicaux » La. Ces composés sont synthétisés par chimie du solide à haute température et caractérisés par divers modes de condensation des motifs ou, au contraire, la présence d'espèces anioniques à caractère moléculaire intrinsèque. Ces dernières sont solubles dans divers solvants polaires, ouvrant la voie à toute une nouvelle chimie moléculaire. En effet, elles constituent des précurseurs pour une chimie de coordination où elles peuvent être manipulées comme briques moléculaires qui peuvent être, soit assemblées avec divers contre-cations inaccessibles par synthèse directe, soit fonctionnalisées avec des nouveaux partenaires de la chimie organique ou organométallique. Pour citer cet article : G. Pilet, A. Perrin, C. R. Chimie 8 (2005).