‘Chimie douce’ synthesis, crystal and electronic structures of the novel Hg~4.2Mo15X19 (X = S, Se) compounds containing Hg3, Mo6 and Mo9 clusters

The new compounds Hg~4.2Mo15X19 (X = S, Se) were obtained by inserting mercury into the metastable Mo15X19 compounds at low temperature. Their crystal structures, determined from single-crystal X-ray diffraction data, show that the molybdenum–chalcogenide network is maintained through the synthesis. It consists of an equal mixture of Mo6X8X6 and Mo9X11X6 cluster units interconnected through Mo–X bonds as in the parent compounds. In both compounds, the mercury is present either as Hg2+ cations or forming linear clusters Hg32+. It is the first time that the latter cluster is observed in a chalcogen environment. To cite this article: D. Salloum et al., C. R. Chimie 8 (2005).

RésuméLes nouveaux composés Hg~4.2Mo15X19 (X = S, Se) ont été obtenus par insertion de mercure à basse température dans les binaires métastables Mo15X19. Leurs structures cristallines, déterminées par diffraction des rayons X sur monocristal, montrent que le réseau molybdène–chalcogène est maintenu durant la synthèse. Il est constitué de motifs Mo6X8X6 et Mo9X11X6 en proportion égale et interconnectés entre eux par des liaisons Mo–X, comme dans les composés parents. Dans les deux composés, le mercure se présente, soit sous la forme cationique Hg2+, soit formant des clusters linéaires Hg32+. C'est la première fois qu'un tel cluster est observé dans un environnement de chalcogènes. Pour citer cet article : D. Salloum et al., C. R. Chimie 8 (2005).