Étude de la décomposition thermique de l'octaméthylcyclosiloxane (D4) dans un réacteur à écoulement rapide

RésuméLa cinétique de décomposition de l'octaméthylcyclosiloxane a été établie par couplage entre un réacteur à écoulement rapide et un système de prélèvement par formation de faisceau moléculaire. La constante de vitesse mesurée dans l'intervalle de température 1058–1197 K est de la forme k=8,2±0,9×1015exp(−38 241±125/T(K))s−1. L'analyse des produits gazeux de pyrolyse suggère que l'élimination transannulaire de D1 serait la principale voie de décomposition du D4 et que le mécanisme établi par Davidson et al. devrait être étendu à des réactions de décomposition de D5 en D3 et D2, ainsi qu'à des étapes de formation de méthane pour rendre compte des résultats expérimentaux.

Fast-flow reactor study of the thermal decomposition of the octamethylcyclosiloxane (D4). The temperature-dependent kinetics of octamethylcyclosiloxane decomposition has been determined by fast-flow reactor molecular beam sampling. The rate constant writes k=8.2±0.9×1015exp(−38 241±125/T(K))s−1 over the temperature range 1058–1197 K. Experimental gas phase products have been analysed: results suggest that transannular elimination of D1 is the main process of D4 decomposition and that the mechanism outlined by Davidson et al. is to be extended to the decomposition of D5 into D3 and D2, and to the steps of methane formation in order to explain the experimental results at higher degrees of conversion.