Charge transfer salts containing a paramagnetic cyano-complex and iodine substituted organic donor involving -I(donor)···N(anion)-interactions

Nous décrivons la synthèse, les études structurales, les calculs de bandes et les propriétés optiques de deux nouveaux sels à transfert de charges (DIET)2[Fe(bpca)(CN)3] (1) et (DIEDO)2[Fe(bpca)(CN)3] (2) avec bpca l'anion bis(2-pyridylcarbonyl)amide, DIET = diiodoéthylènedithotétrathiavalène et DIEDO = diiodoéthylènedioxotétrathiavalène. Les études magnétiques entre 1,9 et 205 K de 2 et du précurseur ferrique à bas spin (PPh4)[Fe(bpca)(CN)3]·H2O (3) sont également présentées. Données cristallographiques (1): monoclinique P21, a = 8,8238(2)Å, b = 13,2891(3) Å, c = 18,5042(5) Å, β = 91,115(1)°, Z = 2, R = 0,0710 pour 7021 réflexions indépendantes avec I > 2 σ(I) et (2) : Monoclinique P21/c, a = 8,6870(1) Å, b = 12,6122(2) Å, c = 36,0277(11) Å, β = 90,380(5), Z = 4, R = 0,0602 pour 4633 réflexions indépendantes avec I > 2σ(I). La structure cristalline de chaque composé montre une alternance de couches organique et inorganique. Chacun a un comportement semi-conducteur. Les calculs montrent une structure de bande quasi-monodimensionnelle pour 1 et bidimensionnelle pour 2. La comparaison des propriétés magnétiques de 2 et du précurseur ferrique bas spin utilisé comme référence montre une interaction antiferromagnétique forte entre les radicaux DIEDO, bien que, en dessous de 30 K, les deux comportements des deux matériaux soient identiques. Pour citer cet article: L Ouahab et al., C. R. Chimie 8 (2005).