Synthesis and properties of a novel linear [Ni4L2(py)6] cluster: Designed ligand-controlled topology of the metals

A polydentate ligand, H4L, based on adjacent 1,3-diketone and phenol functions has been used in combination with a strong base for the assembly of four Ni(II) ions into molecular species, [Ni4L2(py)6] (1), featuring a targeted linear [Ni–Ni⋯Ni–Ni] sequence. Weak antiferromagnetic exchange is observed within pairs of closest Ni(II) centers, of J = −5.04 cm−1 (in the H = −2JS1S2 convention). An unusual combination of coordination geometries (square pyramidal + octahedral) is observed within each [Ni2] moiety in the molecule, attributed to the geometrical constraints imposed by L4−.

RésuméL'utilisation combinée du ligand polydentate H4L, présentant des fonctions adjacentes phénol et 1,3-dicétone, et d'une base forte a permis l'alignement de quatre ions Ni(II) au sein de l'entité moléculaire [Ni4L2(py)6] (1), présentant la séquence linéaire [Ni–Ni⋯Ni–Ni] anticipée. Une interaction antiferromagnétique faible est observée au sein des paires d'ions Ni(II) les plus proches, avec J = −5.04 cm−1 (dans la convention H = −2JS1S2). La molécule 1 possède une combinaison originale de géométries de coordination (octaédrique + pyramide à base carrée) dans chaque unité [Ni2], ce qui est attribué aux contraintes géométriques imposées par L4−.