Considération sur l'ordre des acidités successives du diacide 7-para carboxy anilino 4-nitrobenzofurazane

RésumeLa constante de première acidité du 7-para carboxy anilino-4-nitrobenzofurazane noté 4H,COOH, dans le diméthylsulfoxyde a été estimée par un dosage RMN.Le diacide 4H,COOH a été préparé par simple réaction de substitution nucléophile aromatique (SNAr) et le sel monopotassique a été précipité par ajout de chloroforme à une solution de 4H,COOH dans Me2SO, après salification d'une fonction acide par un équivalent de bicarbonate de potassium solide.Dans un premier temps, un titrage RMN 1H des deux acidités de 4H,COOH a été réalisé dans Me2SO-d6 par la base forte tertiobutylate de potassium.Dans un deuxième temps, nous avons montré que l'ionisation NH/N− s'effectue complètement avant celle de la fonction COOH.Nous avons pu estimer la constante de première acidité de 4H,COOH à 7,5 dans le diméthylsulfoxyde en utilisant le 9-cyano fluorène comme référence interne.

On the dissociation constants of successive acidities of the diacid 7-para carboxy anilino-4-nitrobenzofurazane. The first dissociation constant of the 7-para carboxy anilino-4-nitrobenzofurazane noted 4H,COOH, in dimethylsulfoxyde was estimated using an NMR method. Diacid 4H,COOH was prepared by simple reaction of aromatic nucleophilic substitution (SNAr) and monopotassium salt and was precipitated by chloroform addition to a solution of 4H,COOH in Me2SO, after neutralisation of an acid function by one equivalent of solid potassium bicarbonate. Initially, a titration NMR 1H of two acidities of 4H,COOH was carried out in Me2SO-d6 by the strong base potassium tert-butoxide. After, we showed that ionization NH/N− is carried out completely before that of function COOH. We could estimate the first dissociation constant (7.5) of 4H,COOH in dimethylsulfoxyde by using the 9-cyano fluorene as a reference compound.