On the electrochemistry of diiron dithiolate complexes related to the active site of the [FeFe]H2ase

A few recent electrochemical studies of diiron models of the iron-only hydrogenases' active site are summarized. Emphasis is put on the reduction mechanisms of hexacarbonyl complexes and on the different mechanisms of proton reduction that may operate depending on the nature of the complex and the strength of the acid. An attempt is made to discuss the thermodynamic and kinetic limitations of proton reduction processes supported by these compounds.

RésuméCette contribution reprend quelques points de certaines études récentes du comportement électrochimique de complexes difer, modèles du site actif des hydrogénases à fer seul. Une attention particulière a été accordée aux mécanismes de réduction de modèles hexacarbonylés ainsi qu'aux différents mécanismes de réduction des protons rencontrés, selon la nature du complexe et la force de l'acide mis en jeu. Une discussion des facteurs thermodynamiques et cinétiques affectant les processus de réduction des protons catalysés par ces complexes est proposée.