A new multivalent cluster: synthesis, electrochemistry, solid state structure and computational studies on the iron–nickel mixed-metal nitride anions [Fe6Ni6N2(CO)24]n– (n = 2–4)

The three clusters [Fe6Ni6N2(CO)24]n– (n = 2–4) have been isolated, and their solid-state structures determined. The clusters are composed by three face-sharing octahedra, with the external ones filled by two interstitial nitride. The addition of electrons brings about swelling of the central, empty octahedron. Cyclic voltammetry shows that redox conversions of the three clusters are totally reversible. Extended Hückel and density functional calculations have been performed, to explain this behavior. To cite this article: R. Della Pergola et al., C.R. Chimie 8 (2005).

RésuméLes trois clusters [Fe6Ni6N2(CO)24]n– (n = 2–4) ont été isolés et leurs structures déterminées a l'état solide. Les clusters sont composés de trois octaèdres, avec deux faces en commun à l'intérieur ; les deux octaèdres externes ont deux nitrures interstitiels. L'addition de électrons cause un grossissement de l'octaèdre central vide. La voltamétrie cyclique montre que les transformations rédox des trois clusters sont complètement réversibles. Les calculs de Hückel étendus et de la densité fonctionnelle ont été achevés pour expliquer ce comportement. Pour citer cet article : R. Della Pergola et al., C.R. Chimie 8 (2005).