Synthesis of 2,4-dimethyl-cyclohex-3-ene carboxaldehyde derivatives with olfactory properties

Oxidation of the starting aldehyde 1 led to the acid 6 which was esterified in neutral conditions to give the esters 7–11. A Wittig reaction with 1 and various phosphoranes led to compounds 12–15 bearing a functionalized unsaturated side chain. Acidic hydrolysis of 15 gave the aldehyde 16 homologue of 1. Ketone 19 was obtained by Grignard reaction between 1 and the bromoacetal 17 followed by oxidation of the alcohol 18. Intramolecular cyclization of 18 and 19 gave the lactone 22 and the pentenone 20, respectively. Analysis of the olfactory properties of all these compounds revealed that esters 7, 9, ether 15 and aldehyde 16 could be used in the formulation of flowery or fruity compositions.

RésuméL'oxydation de l'aldéhyde de départ 1 conduit à l'acide carboxylique 6, qui a été estérifié en milieu neutre pour donner les esters 7–11. Une réaction de Wittig entre le composé 1 et différents phosphoranes a conduit aux composés 12–15, qui possìdent une chaîne latérale insaturée. L'hydrolyse acide du composé 15 donne l'aldéhyde 16, qui constitue l'homologue du composé 1. La cétone 19 a été synthétisée par une réaction de Grignard entre le composé 1 et le bromoacétal 17, suivie d'une oxydation de l'alcool 18. La cyclisation intramoléculaire des composés 18 et 19 conduit à la lactone 22 et à la cyclopentenone 20, respectivement. L'analyse olfactive de l'ensemble des composés obtenus montre que les esters 7, 9, l'éther 15 et l'aldéhyde 16 pourraient être utilisés dans la formulation de compositions florales ou fruitées.