Population of triplet states in acetophenone: A quantum dynamics perspective

Initialement excité vers son premier état excité singulet, l'acétophénone, une cétone aromatique typique, est caractérisée par une conversion singulet vers triplet proche de 100%. Dans ce travail, l'évolution temporelle de l'acétophénone photo-excitée est étudiée de fa,on théorique par dynamique quantique basée sur la méthode Multi Configuration Time Dependent Hartree (MCTDH). Un Hamiltonien modèle, comprenant des termes électroniques et vibroniques, est défini et ses paramètres sont déterminés à partir de données obtenues par des calculs de chimie quantique de haut niveau. La dynamique MCTDH exploratoire montre un mécanisme séquentiel S1→T2→T1. La population est distribuée également dans les deux états triplet, expliquant l'origine de la photochimie riche de l'acétophénone.