Porphyrins fused to N-heterocyclic carbene palladium complexes as tunable precatalysts in Mizoroki-Heck reactions: How the porphyrin can modulate the apparent catalytic activity?

Des porphyrines conjuguées à des carbènes N-hétérocycliques 1M avec M = Ni, Cu, Zn et H2 ont été utilisées pour synthétiser des complexes de palladium(II). Ces complexes sont des pré-catalyseurs de la réaction de couplage de Heck entre l'iodobenzène et le styrène à haute température. Malgré des propriétés électroniques similaires entre les ligands 1M, les activités catalytiques dépendent significativement de la présence, ou non, d'un métal central dans la porphyrine : une conversion de 80-90% de l'iodobenzène est observée avec les métalloporphyrines (M = Ni, Cu et Zn), tandis qu'une conversion de seulement 30% est observée avec des porphyrines bases libres (M = H2) après 10 heures de réaction. La libération de palladium et son piégeage dans la porphyrine base libre modifie la concentration d'espèces actives de Pd(0) et peut expliquer la plus faible activité catalytique observée.