Salts of a sandwich-type bis 9-tungstoarsenate(III) tris(oxorhenate(V)) polyoxoanion as precursors to tungsten-rhenium bronzes

Les sels d'un sandwich-type bis 9-tungstoarsenate(III) tris(oxorhenate(V)) polyoxoanion en tant que précurseurs des bronzes tungstène-rhénium. Les sels de potassium et ammonium de l'anion tungstoarsenate(III) [(ReVO)3(AsW9O33)2]9- (1) ont été isolés et caractérisés par analyse élémentaire, spectroscopie infrarouge et 183W RMN. Le spectre RMN cinq lignes indique une structure sandwich de symétrie C2v analogue à la structure connue de [As2W21O69(H2O)]6-. Le traitement thermique des sels de 1 aux températures jusqu'à 900 °C conduit à des matériaux qui conservent 95% de leur contenu en rhénium, contrairement à K4PW11ReO40, de structure Keggin, qui perd son rhénium à ~500 °C. Sur la base de l'analyse par diffraction sur poudre, les phases suivantes ont été identifiées dans les échantillons chauffés à 600 et 725 °C après perte quantitative de As2O3 à 420-430 °C. On a obtenu, à partir du sel de potassium, un bronze monoclinique de type K2W3O10 et, à partir du sel d'ammonium, un mélange de bronzes WO3 hexagonaux et tétragonaux. Les réflexions correspondant à ReO3, à ReO2, aux solutions solides de ReO3/WO3 et à Re2O7 étaient absentes. L'incorporation du rhénium dans les phases de bronzes de tungstène suggère que le technétium se comporte de la même façon, qui ouvrant une possible voie au stockage des déchets de 99Tc. Pour citer cet article : A. Besserguenev, M. T. Pope, C. R. Chimie 8 (2005).