Synthesis of green rusts by oxidation of Fe(OH)2, their products of oxidation and reduction of ferric oxyhydroxides; EhEh–pH Pourbaix diagrams

FeII–FeIII hydroxysalt green rusts (GR), {FeII2/3FeIII1/3(OH)2}(1/3)+⋅{[(1/3)/n]An−⋅∼(m/n)H2O}(1/3)−, are prepared by oxidising a Fe(OH)2 precipitate in presence of anions An−(Cl−,SO42−,CO32−). Electrode potential EhEh and pH recorded during aerial oxidation depend on the initial ratio R={[OH−]/[FeII]}R={[OH−]/[FeII]}. For R=Rh=2R=Rh=2, i.e. Fe(OH)2 stoichiometry, two stages are observed and magnetite Fe3O4 forms. In contrast, an excess of Fe2+ ions, i.e. R

RésuméLes rouilles vertes, hydroxysels ferreux–ferriques de formule [FeII2/3FeIII1/3(OH)2](1/3)+⋅{[(1/3)/n]An−⋅∼(m/n)H2O}(1/3)− se préparent par oxydation d'un précipité de Fe(OH)2 en présence d'anions An−An− tels que Cl−, SO42−, CO32−. Potentiel d'électrode EhEh et pH enregistrés au cours de l'oxydation à l'air dépendent du rapport initial R={[OH−]/[FeII]}R={[OH−]/[FeII]}. À stœchiométrie de Fe(OH)2 si R=Rh=2R=Rh=2, deux étapes s'observent formant Fe3O4. En revanche, l'excès d'ions Fe2+, si R